Benzylmagnesiumchlorid
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| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | Benzylmagnesiumchlorid | ||||||||||||||||||
| Summenformel | C7H7ClMg | ||||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | 150,89 g·mol−1 | ||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
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| Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||||||||
Benzylmagnesiumchlorid ist eine organische Verbindung aus der Gruppe der Grignard-Verbindungen.
Herstellung
Benzylmagnesiumchlorid kann durch Reaktion von Benzylchlorid mit Magnesiumspänen in Diethylether hergestellt werden.[3]
Reaktionen
Die Reaktion von Benzylmagnesiumchlorid mit Butyltosylat ergibt Pentylbenzol.[3] Mit Monobromamin[4] oder Dibromamin[5] reagiert es zu Benzylamin. Die Reaktion mit Pyridin ergibt 2-Benzylpyridin und 4-Benzylpyridin im Verhältnis 1:4.[6]
Bei der Reaktion mit Formaldehyd treten ungewöhnliche Produkte auf. Neben 2-Phenylethanol, das bei einer typischen Grignard-Reaktion zu erwarten wäre, entstehen auch 2-Methylbenzylalkohol und 2-(2-hydroxyethyl)benzylalkohol. Dabei tritt vermutlich ein sechsgliedriger Übergangszustand auf, in dem das Sauerstoffatom im Formaldehyd an das Magnesium koordiniert.[7] Bei anderen Aldehyden tritt das erwartete Produkt auf, sowie das Produkt der doppelten Reaktion, jedoch keines, bei dem eine einfach Methylgruppe vorliegt. Beispielsweise ergibt die Reaktion mit Acetaldehyd das erwartete 1-Phenyl-2-propanol und 1-(2-(1-hydroxyethyl)phenyl)-2-propanol. Analog funktioniert auch die Reaktion von Benzylmagnesiumchlorid mit Propionaldehyd, Butyraldehyd, Isobutyraldehyd, 2-Ethylhexanal und Heptanal.[8] Die wahrscheinlichste Erklärung für die ungewöhnlichen Reaktionsprodukte basiert auf der Bildung einer Koordinationsverbindung vor der eigentlichen Reaktion.[9]
Einzelnachweise
- ↑ a b Datenblatt Benzylmagnesiumchlorid-Lösung bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 11. Juni 2025 (PDF).
- ↑ Teile der Gefahrstoffkennzeichnung beziehen sich auf die Gefahren, die durch das Lösungsmittel verursacht werden.
- ↑ a b n-AMYLBENZENE. In: Organic Syntheses. Band 10, 1930, S. 4, doi:10.15227/orgsyn.010.0004.
- ↑ George H. Coleman, Harold Soroos, Charles B. Yager: The Reaction of Monobromoamine with Grignard Reagents. In: Journal of the American Chemical Society. Band 55, Nr. 5, Mai 1933, S. 2075–2080, doi:10.1021/ja01332a049.
- ↑ George H. Coleman, Charles B. Yager, Harold Soroos: The Preparation of Dibromoamine and its Reaction with Grignard Reagents. In: Journal of the American Chemical Society. Band 56, Nr. 4, April 1934, S. 965–966, doi:10.1021/ja01319a066.
- ↑ Robert A. Benkeser, Dexter S. Holton: The Reaction of Benzylmagnesium Chloride and Dibenzylmagnesium with Pyridine. In: Journal of the American Chemical Society. Band 73, Nr. 12, Dezember 1951, S. 5861–5862, doi:10.1021/ja01156a503.
- ↑ Robert A. Benkeser, Dudley C. Snyder: Mechanism of the reaction between benzylmagnesium chloride and carbonyl compounds. A detailed study with formaldehyde. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 47, Nr. 7, März 1982, S. 1243–1249, doi:10.1021/jo00346a020.
- ↑ Samuel Siegel, William M. Boyer, Raymond R. Jay: The Reaction of Benzylmagnesium Chloride with Aliphatic Aldehydes 1. In: Journal of the American Chemical Society. Band 73, Nr. 7, Juli 1951, S. 3237–3240, doi:10.1021/ja01151a070.
- ↑ John R. Johnson: Abnormal Reactions of Benzylmagnesium Chloride. II. The Mechanism of the o-Tolyl Rearrangement 1. In: Journal of the American Chemical Society. Band 55, Nr. 7, Juli 1933, S. 3029–3032, doi:10.1021/ja01334a073.